聚丙烯非織造布按耐用性能分為耐久性非織造布(如服飾用、土木建筑用)和環(huán)??山到庑苑强椩觳迹ㄈ绛h(huán)保型購(gòu)物袋、農(nóng)用非織造布地膜等)。聚丙烯非織造布在使用過(guò)程中發(fā)生的老化主要由太陽(yáng)光中的紫外線輻射所引起,對(duì)聚丙烯非織造布光老化性能的宏觀評(píng)價(jià)方法有自然老化試驗(yàn)法和人工模擬老化實(shí)驗(yàn)法,微觀分析方法有特性粘度法、差示掃描量熱法、紅外光譜法等,本文將對(duì)聚丙烯非織造布光老化的反應(yīng)機(jī)理及其微觀和宏觀評(píng)價(jià)方法進(jìn)行討論。 一、聚丙烯非織造布光老化性能的微觀評(píng)價(jià)方法: 非織造布光老化性能的宏觀變化與材料的微觀結(jié)構(gòu)變化密切相關(guān),如相對(duì)分子質(zhì)量的變化和新官能團(tuán)的產(chǎn)生,都會(huì)終表現(xiàn)為其物理性能的變化,光老化的微觀結(jié)構(gòu)變化可通過(guò)特性粘度、差式掃描量熱(DSC)曲線、紅外光譜等方式來(lái)評(píng)價(jià)。 1.特性粘度 特性粘度與高分子的相對(duì)分子質(zhì)量存在定量關(guān)系,可以作為相對(duì)分子質(zhì)量的量度,與非織造布的強(qiáng)度等物理性質(zhì)線性相關(guān),可以用于表征聚丙烯非織造布的光老化程度。楊旭東的研究表明,無(wú)論是在自然老化還是人工加速老化條件下,聚丙烯非織造布的斷裂強(qiáng)力和特性粘度均有相同的變化規(guī)律。楊旭東等人還采用特性粘度保持率作為光老化程度的指標(biāo),建立了基于累積紫外輻射能的壽命預(yù)測(cè)方程。 采用特性粘度來(lái)表征聚丙烯材料的光老化性能,可以減少因測(cè)試聚丙烯非織造材料宏觀性能時(shí)所產(chǎn)生的隨機(jī)誤差。 2.差示掃描量熱法 采用差示掃描量熱法(DSC)可以分析出高聚物的熔點(diǎn)和結(jié)晶情況,熔點(diǎn)的高低反應(yīng)了材料熔融的難易程度,與材料的相對(duì)分子質(zhì)量有關(guān),而相同條件下得出的DSC結(jié)晶曲線的變化可以反映出結(jié)晶情況的變化,這些都可以從一定程度上反映出聚丙烯非織造布光老化的程度。解昊采用DSC研究了聚丙烯非織造布在自然老化和人工加速老化過(guò)程中熔融溫度和結(jié)晶情況的變化,發(fā)現(xiàn)自然老化時(shí)隨時(shí)間變化,熔融溫度幾乎不變,結(jié)晶度和結(jié)晶速率逐漸提高;而人工老化過(guò)程中熔融溫度不斷降低,結(jié)晶度溫度也不斷下降。 差示掃描量熱法可用于分析光老化過(guò)程材料的結(jié)晶情況、相對(duì)分子質(zhì)量等微觀性能的變化,對(duì)于分析聚丙烯非織造布的光老化機(jī)理十分重要。 3.紅外光譜法 聚丙烯高分子材料在光老化過(guò)程中必然會(huì)形成新的基團(tuán),而紅外光譜可以分析出新生成的基團(tuán)以及分子結(jié)構(gòu)變化等,由于不論聚丙烯光老化向什么方向進(jìn)行均有羰基產(chǎn)生,可以通過(guò)計(jì)算羰基指數(shù)來(lái)表征聚丙烯光老化程度,同時(shí)根據(jù)所產(chǎn)生羰基吸收峰的不同還可以研究聚丙烯的光老化機(jī)理,現(xiàn)在紅外光譜分析已經(jīng)成為研究聚丙烯材料光老化過(guò)程與機(jī)理為重要的手段之一。 4.聚丙烯非織造布的壽命預(yù)測(cè)研究 由于自然老化試驗(yàn)周期較長(zhǎng),人們希望通過(guò)建立人工加速老化和自然老化之間的對(duì)應(yīng)關(guān)系,來(lái)預(yù)測(cè)聚丙烯非織造布在自然使用條件下的壽命,幾十年來(lái)許多研究者進(jìn)行了大量研究,但目前還沒(méi)有形成一個(gè)可以廣泛應(yīng)用的預(yù)測(cè)模式。 雖然目前的標(biāo)準(zhǔn)中明確說(shuō)明不推薦使用“加速因子”,但這方面的研究并沒(méi)有停滯。初的研究采用時(shí)間為表征指標(biāo),即自然老化和人工加速老化某一性能達(dá)到一定預(yù)設(shè)值時(shí)所需的時(shí)間之比;在此基礎(chǔ)上又出現(xiàn)了日照時(shí)間變換系數(shù)的方法,即在某一性能達(dá)到一定預(yù)設(shè)值時(shí),日照小時(shí)數(shù)(除去夜間)與人工加速老化的光照小時(shí)數(shù)之比;隨著研究的深入,發(fā)現(xiàn)引起聚丙烯材料光老化的是陽(yáng)光中290~400nm波段的紫外線,于是出現(xiàn)了“能量等值”原理,即認(rèn)為當(dāng)吸收的紫外輻射能量相等時(shí),聚丙烯的光老化程度是一致的。這些方法都基于一種思想:分子中化學(xué)鍵的斷裂和產(chǎn)生都與吸收的能量有關(guān),當(dāng)吸收的能量相同時(shí),發(fā)生的變化也應(yīng)該是一致的。這種思想在上世紀(jì)90年代以前占據(jù)了主流,但卻忽略了一個(gè)重要的問(wèn)題,即能量的強(qiáng)度過(guò)大時(shí)光老化反應(yīng)可能發(fā)生改變。
二、聚丙烯非織造布光老化性能的宏觀評(píng)價(jià)方法: 聚丙烯非織造布光老化性能的現(xiàn)有宏觀測(cè)試評(píng)價(jià)方法和標(biāo)準(zhǔn)主要分為自然老化和人工加速老化兩種方式。 1.自然老化 自然老化評(píng)價(jià)方法是把樣品在室外自然條件下暴露規(guī)定的時(shí)間,利用自然環(huán)境條件,包括日光、晝夜溫差、雨水以及空氣等對(duì)其進(jìn)行老化試驗(yàn),評(píng)價(jià)其光學(xué)性能、機(jī)械性能及其他相關(guān)性能的變化。自然老化試驗(yàn)接近于材料的實(shí)際使用情況,獲得的耐候性能比較可靠。 目前,我國(guó)聚丙烯非織造布的自然老化性能測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)主要采用GB/T 3681-2011《塑料 自然日光和氣候老化、玻璃過(guò)濾后日光和氣候老化和菲涅耳鏡加速日光和氣候老化的暴露試驗(yàn)方法》,標(biāo)準(zhǔn)中有三種環(huán)境條件,可以根據(jù)實(shí)際的使用情況選擇實(shí)驗(yàn)條件,有一定的針對(duì)性,但具有太多的不穩(wěn)定因素,如氣候變化、地理位置差異等,且時(shí)間較長(zhǎng)。 由于自然老化試驗(yàn)中的自然環(huán)境條件是不可控的,試驗(yàn)的重現(xiàn)性和一致性很難保證,所以這種方法多用在特殊用途的特定產(chǎn)品上,且通常在其對(duì)應(yīng)的實(shí)際使用地點(diǎn)附近進(jìn)行測(cè)試,如大型工程項(xiàng)目使用的耐久性土工布、特定環(huán)境使用的可降解型非織造布等。 2.人工加速老化 人工加速老化評(píng)價(jià)方法是采用實(shí)驗(yàn)室光源(氙弧燈、熒光紫外燈或開放式碳弧燈模擬材料使用條件,使樣品在可控的溫濕度條件下暴露規(guī)定時(shí)間后,評(píng)價(jià)其光學(xué)性能、機(jī)械性能及其他相關(guān)性能的變化。 現(xiàn)在我國(guó)聚丙烯非織造布的人工加速老化性能測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)主要有GB/T 16422《塑料 實(shí)驗(yàn)室光源暴露試驗(yàn)方法》系列標(biāo)準(zhǔn),即等同采用ISO 4892《Plastics--Methods of exposure to laboratory light sources》系列標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)以“加速”和“強(qiáng)化”為特點(diǎn),標(biāo)準(zhǔn)總則中明確說(shuō)明試驗(yàn)的結(jié)果僅能夠用于某一環(huán)境下暴露材料相對(duì)耐久性的比較,不能用于判定相同材料在不同環(huán)境下的相對(duì)耐久性,故測(cè)試其光老化性能時(shí)通常根據(jù)產(chǎn)品使用者的要求設(shè)定實(shí)驗(yàn)條件與試驗(yàn)周期,并采用與對(duì)照樣品的性能進(jìn)行對(duì)比的方式對(duì)產(chǎn)品性能進(jìn)行衡量。GB/T 16422系列標(biāo)準(zhǔn)中包括了氙弧燈、熒光紫外燈以及開放式碳弧燈加速老化三種試驗(yàn)方法,可以模擬多種使用條件下的光照條件,且條件可控、時(shí)間更短、重現(xiàn)性和一致性更為可靠,適用于大多數(shù)產(chǎn)品。 自然老化和人工加速老化評(píng)價(jià)方法各有優(yōu)缺點(diǎn):自然老化試驗(yàn)更加接近實(shí)際使用情況,對(duì)于特定用途的產(chǎn)品光老化性能評(píng)價(jià)較為可靠;人工加速老化試驗(yàn)條件可控,可以實(shí)現(xiàn)在不同時(shí)間對(duì)多種產(chǎn)品的光老化性能進(jìn)行對(duì)比,結(jié)果具有較好的重現(xiàn)性和再現(xiàn)性。由于試驗(yàn)條件不同,對(duì)同一樣品的自然老化結(jié)果和人工加速老化結(jié)果不具有可比性。 標(biāo)準(zhǔn)集團(tuán)(香港)有限公司作為一家集研發(fā)、制造、銷售、培訓(xùn)、服務(wù)于一體的現(xiàn)代高新技術(shù)企業(yè),致力于將更多先進(jìn)、人性化的紡織類、汽車內(nèi)飾類、燃燒類、皮革類、材料老化試驗(yàn)箱等等檢測(cè)儀器*地輸送市場(chǎng)。更可接受非標(biāo)定制,購(gòu)買前均可按照客戶的要求進(jìn)行針對(duì)性試驗(yàn),確保所購(gòu)儀器適用。
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